Значение БПК используется для количественной характеристики присутствующих в воде биохимически разрушающихся загрязнений, разложение которых сопровождается изменением кис-. , лородного баланса водоемов. БПК.5 составляет согласно Терио для бытовых сточных вод около 70%. . от соответствующего значения ХПК, показывающего количество, кислорода, нужное для полного окисления всех органических за-. : грязнений.[ ...]
Учитывая длительность выполнения анализов по БПК (5, 10, 20 суток), для оперативного контроля и управления режимом биохимической очистки вод рекомендуется в каждом отдельном случае в условиях установившегося режима поступления и состава вод иметь график, функционально устанавливающий взаимосвязь между ХПК и БПК. Время выполнения анализа по ХПК (экспресс-методика) около 20 мин. Это позволит вовремя вносить коррективы в технологический режим и сохранить жизнеспособность биоценозов. Способность сточных вод к биохимической очистке характеризуется биохимическим показателем, т.е. отношением БПКп /ХПК.[ ...]
Количество органических веществ, выраженное в величинах БПК.5 в различных дисперсных фракциях городской сточной жидкости, показано в табл. 11.[ ...]
Если на высоконагружаемый фильтр сточная жидкость подается с БПК 5 нач, а уходит после прохождения фильтра и вторичного отстойника с БПК5кои, при суточном слое нагрузки на биофильтр Л м (это все равно, что м;3/м2 сутки), то Мй,(-=БПК5нач Л, а М Мвн-ЪПК5конХ ХЛ = Л(БПК5ка„-БПК5кок).[ ...]
Для очистки сточных вод, содержащих органические соединения с БПК = 5-ч-Ю г/л, применяется анаэробный биохимический процесс в метантенках. Процесс наиболее полно протекает при 45-55°С без доступа воздуха (термофильное сбраживание). Часто метантенки используют для обработки осадков из первичных и вторичных отстойников, после чего осадки легко фильтруются, отделяются и обезвреживаются. В результате распада органических соединений образуются метан, углекислый газ, водород, азот, сероводород, которые сжигают с использованием теплоты отходящих газов для обогрева метантенков.[ ...]
Количество взвешенных веществ, поступающих на фильтры, обычно составляет 10-12,5 мг/л при БПК 5,8-6,8 мг/л. Фильтрат содержит 1,3-2,9 мг/л взвешенных веществ, БПК при этом снижается до 2 мг/л. Таким образом, содержание взвешенных веществ при фильтровании снижается на 70-90%, а БПК на 65-75%.[ ...]
Подробного рассмотрения требует биохимическая потребность сточных вод в кислороде БПК.5. Это объясняется не только тем; что БПК5 сточных вод является одним из показателей, который непосредственно используется для расчетов по спуску сточных вод в водоемы, но и трудностью правильного определения этого показателя. Определение БПКб сточной жидкости сопряжено с большими ошибками, которые чаще всего объясняются специфичностью производственных сточных вод, содержащих наряду с органическими веществами, легко окисляющимися биохимически (т. е. при участии микрофлоры воды), также бактерицидные вещества, которые в малых концентрациях могут тормозить процесс биохимического окисления органических веществ сточных вод. Так, органические ¡кислоты (муравьиная, уксусная, молочная и др.), гликоли, ацетон, метанол и др. окисляются в воде, повышая величину биохимического потребления кислорода БПК5, а соединения меди, никеля, кадмия, цинка, кобальта и другие ингредиенты производственных сточных вод уже в малых концентрациях способны тормозить биохимическое потребление кислорода.[ ...]
Рассмотрим пример, помещенный на яомопрамме в виде пунктирных линий. При пятисуточной БПК- 5 = 56,24 мг/л и константе скорости ¡потребления кислорода /0=0,04 ¡полная БПК будет равна 153 мг/л.[ ...]
Иногда для количественной оценки органических веществ подземных вод используется метод БПК-5 (биохимического потребления кислорода после 5-суточного хранения пробы воды). При этом окисление органических веществ происходит под действием микроорганизмов. Значения ХПК и БПК-5 могут быть близкими в случае, если в воде присутствуют биохимически легко окисляющиеся органические вещества (при этом ХПК = = 1,4 БПК).[ ...]
Содержание органических веществ в воде и сточных водах можно определить косвенным методом по показателям БПК.5, БПКполн, а также ХПК. Значения этих показателей учитываются при расчете нагрузки на сооружения биологической очистки сточных вод, выборе конструкции биоокислителей и проверке правильности анализа сточных вод . По разнице между ХПК и БПКполн определяют в сточных водах и воде содержание трудноокисляемых органических веществ и рассчитывают необходимую конструкцию сооружений с более интенсивной биологической очисткой. Описан метод непрерывного автоматического определения органических веществ в воде и сточных водах; одновременно определялись также БПКэ и ХПК сточных вод .[ ...]
Расплывающиеся на воздухе кристаллы с запахом аммиака; М 105,14; т. пл. 28 °С; т. кип. 268 °С; хорошо растворим в воде; БПК.5 0,1; ХПК 1,06.[ ...]
В состав очистных сооружгний поселка Лоза Загорского района входят два высоконагружаемых биофильтра диаметром 15 м, высотой 3,5 м, загруженных щебнем крупностью 40-60 мм. Сточная вода распределяется в биофильтре с помощью реактивного оросителя. Воздух подается двумя вентиляторами ЭВР-4. Гидравлическая нагрузка составляет около 10 м3/(м2-сутки), количество подаваемого воздуха - 12 м3 на 1 м3 воды. На очистные сооружения поступают производственные сточные воды в количестве 1000 м3/сутки и бытовые сточные воды жилого поселка в количестве 500 м3/сутки. БПК.5 поступающих сточных вод составляет примерно 80-130 мг/л, а БПК5 очищенных сточных вод - 4- 16 мг/л.[ ...]
Работа преаэраторов оценивается в комплексе с первичными отстойниками по степени задержания взвешенных веществ и снижению БПК.5. Эффект работы преаэраторов зависит от концентрации сточной воды, количества подаваемого активного ила и конструкции первичного отстойника. Эффект от преаэрации повышается с увеличением концентрации сточных вод.[ ...]
Сточные воды заводов безалкогольных напитков характеризуются нейтральной активной реакцией (pH =7), они содержат 200 мг/л взвешенных веществ; БПК.5 этих стоков составляет 400 мг/л.[ ...]
По оси абсцисс отложены пятисуточные БПК (5). лежащие в пределах 1-1200 мг/л. По линии ординат отложены пол ные БПКо от 2,5 до 2000 мг/л. Прямыми, имеющими подъема слева направо, ¡показаны константы скорости ¡потребления кисло рода в пределах от 0,01 до 0,4.[ ...]
Пусть известно, что промежуток времени между протеканием воды от пункта А до ¡пункта Б равен ¿=14,1 суток, константа скорости (потребления кислорода К1 =0,04 и начальная БПК в точке А равна 5,0 мг/л. Восстанавливаем в точке ¿=14,1 перпендикуляр до встречи с кривой, для которой АТ, =0,04. Из точки пересечения этих двух линий ¡проводим горизонталь до встречи с наклонной, для которой БПК=5,0 мг/л. Из точки пересечения этих двух линий опускаем перпендикуляр на верхнюю горизонталь, которая даст БПК=1,33 мгЦл.[ ...]
Перегрузка первичных отстойников и сокращение времени отстаивания до 1 ч приводит к тому, что в отстойнике задерживается всего 25-30% взвешенных веществ и около 10-15% БПК.5. Следовательно, основная доля по.переработке загрязнений падает на аэротенки, нагрузка ¡на активный ил увеличивается до 460- 500 мг/г ила. Такой активный ил обычно вспухает, особенно в летний период, иловой индекс повышается до 200-300 мл/г. В условиях повышения илового индекса приходится снижать дозу ила в аэротенках, так как не справляются с работой вторичные отстойники, снижение дозы ила увеличивает и без того высокую нагрузку на ил. Приходится увеличивать расход воздуха (до 80- 100 м3 на кг БПКб). Одновременно увеличивается прирост активного ила (он достигает 15-20 т на 100 тыс. м3 сточных вод), что приводит к нарушению работы илоуплотнителей и всей цепочки сооружений по обработке осадка.[ ...]
Кроме основных элементов состава клетки (С, N. О, Н) для ее построения необходимы в незначительном количестве и другие компоненты. Так, потребность клетки в марганце составляет 10-10-5 мг на 1 мг снятой БПК.5, меди- 14,6 -10-5, цинке- 16-10-5, молибдене - 43-10 5, селене - 14-10 10, магнии - 30-Ю-4, кобальте - 13-10 5, кальции 62-10-4, натрии - 5-10-5, калии - 45-10- , железе -12-10-3, карбонат-ионе - 27-. 10-4. Содержание указанных элементов в природных водах, из которых затем образуются сточные, обычно достаточно, чтобы полностью удовлетворить требованиям бактериального метаболизма. Часто не хватает азота и фосфора и их добавляют искусственно в виде суперфосфата, ортофосфорной кислоты, аммофоса, сульфата, нитрата или хлорида аммония, мочевины и т. п.[ ...]
Мей (May, 1954) в статье «Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов на опытных биофильтрах» пишет, что очистке подвергались сточные воды, содержащие 42-8Ш мг/л нефтепродуктов с БПК 50-650 мг/л при отсутствии сульфидов. Установка включала коагуляторы, первичные отстойники, биофильтры, вторичные отстойники. В качестве коагулянта использовался сернокислый алюминий (35-40 мг/л) и активированная Si02 (5-6 мг/л). В результате коагуляции БПК снижалось на 33%, содержание нефтепродуктов -■ на 9-86%. Нагрузка на биофильтры по БПК.5 менялась от 148 до 444 г в сутки на 1 м3 загрузки биофильтров. В результате фильтрования БПК5 снижалось до 15- 20 мг/л. После биофильтров рекомендуется сточные воды накоплять в прудах в течение 60 суток, а перед выпуском в водоем пропускать их через микропроцеживатели.[ ...]
Подсчитать, как изменится нагрузка Н на ил, если изменить процент регенерации с 25 на 50% при продолжительности аэрации £ = 6,8 ч, дозе ила в собственно аэротенке ал= 1,4 г/л, в регенераторе яр = 5,6 г/л, зольности ила 3.1 = 28%- БПК.5 воды, поступающей в аэротенк, равна 120 мг/л.[ ...]
Реагенты (сернокислый алюминий и известь) дозируются в сточную воду перед аэрируемыми песколовками в количестве, обеспечивающем снижение концентрации фосфора при отстаивании до 1-2 мг/л. Одновременно в процессе отстаивания снижается БПК.5 на 60-65 % и концентрация взвешенных веществ на 80-90 %. При такой высокой степени извлечения загрязнений на стадии механической очистки продолжительность аэрации может быть значительно сокращена.[ ...]
Опыты по очистке сточных вод предприятий вискозного штапеля хлорированным сернокислым железом производил Моттл . Результаты опытов показали, что по сравнению с обычным отстаиванием пр.и использовании этого способа очистки окисляемость снижается на 31,7%, а БПК.5 - на 39,9%. Оптимальная доза реагента- 100-400 мг/л pH - 6,65-11,8; продолжительность отстаивания - 2 часа.[ ...]
Существенным источником жировых отходов служат мясокомбинаты. Их сточные воды по степени загрязнения в 2-10 раз превышают коммунальные и содержат большое количество белков, жиров, протеинов, спиртов, жирных кислот, что предопределяет значительные величины ХПК и БПК. Так, например, Московский мясокомбинат имеет стоки следующего состава, мг/л: жиры до 2300, белки до 2000, взвешенные вещества до 3000, БПК.5 до 1500, ХПК до 8800 (по кислороду).[ ...]
В настоящее время за рубежом находят все более широкое распространение предельно допустимые концентрации вредных химических веществ в воде водоемов и другие стандарты качества воды. В Англии установлены следующие контрольные показатели для качества воды источников бытового водопользования: БПК.5 меньше 4 мг/л, ХПК менее 25 мг/л. Для источников рыбохозяйственного значения эти показатели выше: БПКб от 10 до 4 мг/л, ХПК от 40 до 25 мг/л. В Англии установлены так называемые рабочие нормативы для сточных вод на основе расчетов, обеспечивающих требуемое качество воды в водоеме (1951).[ ...]
Дефицчт воды во многих районах стимулирует применение очищенных городских сточных вод для водоснабжения промышленных предприятий. Для доведения качества очищенных сточных вод до нормы, требуемой при использовании их в промышленном водоснабжении, необходимо производить их доочистку на фильтрах и обеззараживание. Рекомендуется применение скорых песчаных фильтров, позволяющих снизить содержание взвешенных веществ и БПК.5 до 5 мг/л, а также хлорирование (дозы хлора 5-10 мг/л). Доочищенные сточные воды не должны вызывать повышенного биологического обрастания . Опыт использования очищенных городских сточных вод для водоснабжения промышленных предприятий подтверждает перспективность этогб мероприятия.[ ...]
Качество применяемых коагулянтов, т. е. содержание активных веществ в хлорном железе и гашеной извести, определяют не реже раза в неделю и в каждой новой порции перед ее использованием. Степень коагуляции осадка проверяют не реже раза в неделю, обязательно при использовании новой партии коагулянтов и при пуске сооружений в работу после остановки. Не реже раза в декаду анализируют фильтрат (пробы среднесуточные), определяют pH, взвешенные вещества, БПК.5 и плотный остаток.[ ...]
На кафедре канализации МИИГС (С. В. Яковлевым) вместе с сотрудниками Щукинской очистной станции (П. И. Галаниным и А. Н. Дубовой) исследовалась работа биокоагулятора, в который подавалась’биопленка из вторичных отстойников после биофильтров.[ ...]
В водохранилищах водораздельного бьефа, вследствие отстойного эффекта, в среднем на 10% снижается цветность вода; большинство же показателей качества воды сохраняется на том же уровне, что и в Иваньковском водохранилище. Ниже плотины, на участке длиной 80 км, канал не принимает сточных вод. Водотоки, пересекающие трассу канала, пропущены под ним дюкерами или отведены в другие бассейны. Далее на участке длиной 20 км расположены водохранилища водораздельного бьефа - Икшинское и Песшвское, которые имеют небольшие водосборы и пренебрежимо малые источники загрязнений. Качество воды в этих водохранилищах определяется качеством исходной воды Иваньковского водохранилища и внутриводными процессами. Пяловское и Клязьминское водохранилища имеют относительно большие водосборы и получают большие объемы загрязнений. Особое место занимает Учинское водохранилище, имеющее наименьшую водосборную площадь и наибольший объем при большой глубине. По данным Союзгипроводхоза вода по каналу до Пестова (90 км) проходит в течение 4 сут, по Пестовскому и Икшинскому водохранилищам 10 сут. Коэффициенты самоочищения при температуре воды 19°С характеризуются так: БПК-5 - 0,0072; нефтепродукты - 0,0044; цветность - 0,014.
Российская ФедерацияПНД Ф
ПНД Ф 14.1:2:3:4.123-97 (ФР.1.31.2007.03796) Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений биохимического потребления кислорода после n-дней инкубации (БПК(полн)) в поверхностных пресных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах (с Изменениями и Дополнениями)
________________
весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104 *;
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 . - Примечание изготовителя базы данных.
весы технические 4-го класса точности, ТУ 25-06-385-77 или аналоги;*
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
сушильный электрический шкаф;
холодильник для хранения проб, обеспечивающий температуру 24 °С;
аппараты для встряхивания типа АВУ-1, АВУ-6п, АВУ-10р ТУ 64-1-1081;
БПК-тестер или оксиметр любой модификации, позволяющий воспроизводить метрологические характеристики, приведенные в таблице 2;
мешалка магнитная, ТУ 25-11-834-73;
насос вакуумный любого типа;
аквариумный микрокомпрессор АЭН, ТУ 16-064, 011;
аппарат для дистилляции воды, ТУ 64-1-2-2718;
колбы плоскодонные узкогорлые (ГОСТ Р 50222*) с пришлифованной стеклянной пробкой (конусы по ГОСТ Р 50222 *) вместимостью 250 см, калиброванные с точностью до 0,1 см;
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
эксикаторы диаметром 140; 190; 250 мм, ГОСТ 25336 ;
вставки для эксикаторов диаметром 128; 175; 230 мм, ГОСТ 9147 ;
мензурки или цилиндры мерные вместимостью 25; 50; 250; 1000 см, ГОСТ 1770 ;
пипетки 2 класса точности вместимостью 10,0; 20,0; 50,0; 100,0 см, ГОСТ 29169 *;
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
колбы мерные 100; 250; 500; 1000 см, 1-го класса точности, ГОСТ 1770 ;
колбы конические ТС, ТХС вместимостью 250 и 500 см, ГОСТ 25336 ;
воронки лабораторные В-75-110 ХС; В-100-150 ХС, ГОСТ 25336 ;
трубки хлоркальциевые ТХ-П-1-17(25), ГОСТ 25336 ;
стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336 ;
склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для отбора и хранения проб и реактивов вместимостью 500; 1000; 1500*; 2000 см, ТУ 6-19-6-70;
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
флаконы и банки цилиндрические полиэтиленовые с навинчивающимися крышками для отбора и хранения проб и реактивов вместимостью 100; 250; 500; 1000; 2000 см, ТУ 6-19-45-74;
бумажные фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678;
фильтры стеклянные класса ПОР-40, ГОСТ 23336;
ткани шелковые (мельничный газ) N 19-25, ГОСТ 4403 ;
крахмал растворимый картофельный, ГОСТ 10163 ;
калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный, ГОСТ 2493 ;
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
натрия азид;
железо (III) хлористое 6-водное, ГОСТ 4147 ;
натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный, ;
калий фосфорнокислый однозамещенный, ;
калий гидроокись, ТУ 6-09-5-2322;
кальций хлористый, ГОСТ 4460;
сульфаминовая кислота, ТУ 6-09-2437;
магний сернокислый 7-водный, ;
глютаминовая кислота ч.д.а., ТУ 6-09-07-1091.
Реактивы для определения концентрации растворенного кислорода йодометрическим методом:
марганец хлористый 4-водный, или
марганец сернокислый 5-водный или 7-водный, ;
натрий серноватокислый 5-водный, ГОСТ 27068 , или
стандарт-титр 0,1 моль/дм эквивалента, ТУ 6-09-2540;
натрий хлорноватистый с содержанием активного хлора не менее 3%, или известь медицинская;
калий фтористый, ГОСТ 20849;
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
Допускается использование реактивов изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.
4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .
4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019 .
4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004 .
4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 .
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, освоивший данную методику.
6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20±5) °С;
атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст.);
относительная влажность (80±5)%;
напряжение сети (220±10) В;
частота переменного тока (50±1) Гц.
7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб" .*
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
7.1. Подготовка посуды для отбора проб и анализа
Используется полиэтиленовая посуда, а при наличии в воде нефти, углеводородов, моющих средств и пестицидов используются банки из темного стекла.
Посуда для отбора проб и анализа должна быть химически чистой. Она промывается смесью бихромата калия и серной кислоты (хромовой смесью), тщательно водопроводной водой, затем 3-4 раза дистиллированной водой. Не разрешается пользоваться поверхностно-активными веществами и органическими растворителями.
Посуду для отбора проб сушат на воздухе, а используемую для анализа, за исключением мерной, сушат в сушильном шкафу при 160 °С в течение 1 часа. Запрещается сушить колбы на колышках. Сосуды для отбора проб должны быть четко промаркированы.
Колбы для инкубации на определение БПК объемом 250 см должны быть откалиброваны с точностью до 0,1 см. Колбу тщательно моют, высушивают (снаружи и изнутри) и взвешивают вместе с пробкой на технических весах с точностью до 0,01 г. Затем наполняют ее дистиллированной водой до краев и закрывают стеклянной пробкой так, чтобы под пробкой не оставалось пузырьков воздуха. Обтирают склянку досуха и снова взвешивают с точностью до 0,01 г.
Разность в весе даст массу воды в объеме склянки, которую для перевода на объем следует разделить при температуре воды 15 °С - на 0,998, при 20 °С - на 0,997 и при 25 °С - на 0,996.
Химически чистая посуда для определения БПК должна храниться с закрытыми стеклянными притертыми пробками или завинчивающимися крышками.
7.2. Отбор проб
7.2.1. Для отбора глубинных проб воды из озер, водохранилищ, прудов и рек следует использовать батометры системы Молчанова, Рутнера или Скадовского-Зернова.
Для отбора проб поверхностных пресных вод с глубины не более 0,5 м используется бутыль с привязанной пробкой, которую помещают в футляр или пробоотборник с грузом. Футляр снабжен петлей, к которой привязывают веревку с размеченными отрезками, указывающими глубину погружения. На требуемой глубине, с помощью привязанной к пробке веревки выдергивают пробку из горла бутыли. После заполнения бутыли водой (на поверхности воды не появляются пузырьки воздуха) ее поднимают на поверхность.
7.2.2. Пробы сточной воды с глубины 0,5 м отбираются пробоотборником любого типа.
7.2.3. Отбор природных и сточных вод следует производить в местах наибольшего перемешивания.
7.2.4. На очистных сооружениях отбирать пробы для анализа на БПК следует до системы хлорирования, т.к. активный хлор является мешающим определению веществом. Если необходимо проанализировать пробу после хлорирования, следует удалить из исследуемой воды свободный хлор (см. раздел 7.8.3.).
7.2.5. При взятии проб измеряют температуру воды. Для этого * используют термометр от 0 до 100 °С, 2-го класса точности поГОСТ 28498 *. Для определения температуры на месте взятия пробы 1 дм воды наливают в склянку, нижнюю часть термометра погружают в воду и через 5 мин отсчитывают показания, держа его вместе со склянкой на уровне глаз. Точность определения ±0,5 °С.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
7.2.6. Не допускается консервирование проб, предназначенных для определения в них БПК.
7.2.7. Отобранные пробы наливают, предварительно ополаскивая отбираемой водой, в банки или флаконы объемом 1,5 дм, заполняя их до краев и закрыв без пузырей воздуха пришлифованными стеклянными пробками или полиэтиленовыми крышками. Под полиэтиленовые крышки подкладываются тефлоновые или из алюминиевой фольги прокладки. Пробы упаковываются в деревянные ящики для переноски проб и прокладываются бумагой или ветошью. При транспортировке не держать пробы на свету.
7.2.8. При отборе пробы составляется протокол по утвержденной форме, в котором указывается цель пробоотбора, число, время, место отбора пробы, температура воды, предполагаемые загрязняющие вещества, номер пробы, ФИО отбиравшего. На бутыль наклеивается этикетка с указанием номера пробы, места и даты отбора.
7.3. Хранение проб
Необходимо анализировать пробы тотчас же после отбора. В том случае, если обработать пробу сразу после отбора невозможно, ее следует хранить не более 24 часов при температуре 4 °С.
7.4. Предварительная обработка пробы
БПК определяют в натуральной (взболтанной) пробе при осуществлении экоаналитического контроля за соблюдением нормативов качества.
БПК определяют в отстоянной и фильтрованной пробе при осуществлении производственного контроля за эффективностью технологического процесса очистки сточных вод на разных стадиях.
7.4.1. Определение в натуральной (взболтанной) пробе. В лаборатории перед началом определения проба тщательно перемешивается (с помощью встряхивающего аппарата или вручную).
7.4.2. Определение после отстаивания. Проба отстаивается в цилиндрах в течение 2 часов. Сифоном отбирают в бутыль для анализа верхние 3/4 прозрачного слоя жидкости над осадком, не захватывая взмученный осадок.
7.4.3. Определение в фильтрованной пробе. Проба тщательно перемешивается и фильтруется через обеззоленный фильтр "синяя лента".
7.5. Приготовление разбавляющей воды и растворов
Дистиллированная вода, применяемая для приготовления всех растворов и разбавляющей воды, не должна содержать веществ, влияющих на определение БПК (меди более 0,01 мг/дм, цинка более 1 мг/дм, свободного хлора, хлорамина, органических веществ и кислот). Дистиллированную воду для приготовления разбавляющей воды хранят тщательно защищенной от какого бы то ни было загрязнения при температуре 20 °С. Сосуды для этой воды нельзя использовать для других целей.
7.5.1. Разбавляющую воду готовят из дистиллированной воды, полученной накануне анализа, выдержанной при температуре 20 °С; ее насыщают кислородом воздуха, аэрируя до концентрации растворенного кислорода не менее 8 мг/дм и не более 9 мг/дм. Можно обогащать кислородом воду длительным встряхиванием бутыли, наполненной на 2/3 дистиллированной водой.
В день применения в разбавляющей воде измеряют содержание растворенного О, затем добавляют 0,3 г/дм бикарбоната натрия для доведения рН до оптимальных значений.
рН разбавляющей воды должна быть в диапазоне 7,0-8,0.
В разбавляющую воду добавляют фосфорные и аммонийные соли, гексагидрат хлорида железа, хлорид кальция и сульфат магния для создания устойчивой буферной системы, которая позволяет поддерживать постоянное значение рН в течение любого времени инкубации, не изменяющееся при выделении СО (продукт метаболизма бактерий).
7.5.1.1. Растворы солей для приготовления разбавляющей воды
Фосфатный буферный раствор рН=7,2.
8,5 г однозамещенного фосфорнокислого калия (KНРО), 21,75 г двузамещенного фосфорнокислого калия (KНРО), 33,4 г двузамещенного фосфорнокислого натрия 12-водного (NaHPO·12НО) и 1,7 г хлорида аммония (NHCI) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм.
Сульфат магния
22,5 г MgSO·7HO ч.д.а. растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм.
Хлорид железа
0,25 г FeCI·6HO ч.д.а. растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм.
Хлорид кальция
27,5 г СаСl ч.д.а. безводного растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм.
Растворы хранят в темноте, при комнатной температуре не более месяца. Не используют при появлении осадка.
В день анализа к 1 дм разбавляющей воды прибавляют 1 см фосфатного буферного раствора, 1 см раствора сульфата магния, 1 см раствора хлорида кальция, 1 см раствора
хлорида железа.
7.5.1.2. Заражение микрофлорой
В разбавляющую воду в день анализа добавляют бактериальную затравку. (При анализе сточных вод сооружений биологической очистки такой затравки не требуется). Бактериальную затравку добавляют при исследовании искусственно приготовленных растворов, производственных сточных, олиготрофных поверхностных пресных, грунтовых, глубоко очищенных и обеззараженных сточных вод.
Бактериальная затравка может отбираться из разных источников, при приготовлении разбавляющей воды используется один из предлагаемых вариантов:
а) Сточные воды с городских сооружений биологической очистки, отобранные после песколовок. Добавляют 0,3-1,0 см на 1 дм разбавляющей воды.
б) Аквариумная вода. Добавляют 5,0-10,0 см на 1 дм разбавляющей воды.
в) Речная вода. Добавляют 10,0-20,0 см на 1 дм разбавляющей воды.
7.5.1.3. Подавление нитрифицирующих бактерий
Наличие нитрификации в поверхностных пресных, биологически очищенных и слабо загрязненных сточных водах может существенно исказить результат определения БПК. Для подавления нитрификации в день анализа в разбавляющую воду добавляют ингибитор - раствор тиомочевины или аллилтиомочевины - так, чтобы концентрация его в разбавляющей воде составляла 0,5 мг/дм, для чего 1 см раствора тиомочевины добавляют на каждый 1 дм разбавляющей воды.
7.5.1.4. Проверка степени чистоты разбавляющей воды холостым опытом
При определении или четыре кислородные колбы заполняют разбавляющей водой, в двух определяют кислород сразу в день исследования ("нулевой" день), время между разбавлением пробы и определением кислорода в "нулевой" день не должно превышать 15 мин. В остальных двух колбах, которые помещают в термостат вместе с анализируемыми пробами, - через 5 суток.
Разница средней концентрации кислорода в пробе холостого опыта - нулевого дня и через 5-суточный срок инкубации не должна превышать 0,5 мг/дм кислорода.
7.5.2. Приготовление растворов
7.5.2.1. Йодистый калий, 10%-ный водный раствор
Навеску 10 г KI помещают в коническую колбу, растворяют в 90 см дистиллированной воды.
7.5.2.2. Серная кислота, водный раствор 1:50
1 часть концентрированной серной кислоты осторожно добавляют к 50 частям дистиллированной воды, перемешивают.
7.5.2.3. Сульфит натрия, водный раствор 0,025 н
Раствор сульфита натрия готовят из стандарт-титра разбавлением в четыре раза дистиллированной водой.
7.5.2.4. Тиомочевина, водный раствор
Навеску 500 мг тиомочевины растворяют в 1 дм дистиллированной воды.
7.5.2.5. Крахмал, 0,5%-ный водный раствор
Растирают в ступке 5 г крахмала с небольшим количеством холодной дистиллированной воды. В кипящую дистиллированную воду объемом 1 дм вливают растертый крахмал, постоянно перемешивают при кипячении 3-5 минут, затем охлаждают. В охлажденный раствор для консервации прибавляют салициловую кислоту - 1,25 г на 1 дм раствора крахмала или 2-3 капли хлороформа. Срок хранения не более 2 недель.
7.5.2.6. Щелочной раствор йодида калия с азидом натрия
В 700 см дистиллированной воды растворяют 700 г KОН и 150 г KI, отдельно растворяют 10 г NaN в 40 см дистиллированной воды, оба раствора смешивают и доводят объем до 1 дм, если раствор не прозрачен, его отстаивают, а затем сифонируют.
7.5.2.7. Соляная кислота, 0,5 моль/дм раствор
40 см концентрированной соляной кислоты (1,19) добавляют к 500 см дистиллированной воды и доводят объем до 1 дм.
7.5.2.8. Гидроксид натрия, 0,5 моль/дмраствор.
Навеску 20 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм.
7.5.2.9. Сульфат меди, 10%-ный раствор*
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
1,0 г сульфата меди (в пересчете на безводную соль) растворяют в 9 см дистиллированной воды. Хранят в холодильнике*.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
7.5.3. Приготовление растворов для определения растворенного кислорода йодометрическим методом
7.5.3.1. Раствор хлорида (сульфата) марганца
210 г МnСl·4НО, или 260 г MnSO·5НO, или 290 г MnSO·7HO растворяют в 300-350 см дистиллированной воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают дистиллированной водой до метки на колбе. Хранят в плотно закрытой склянк
7.5.3.2. Щелочной раствор йодида калия (или натрия)
15 г KI (или 18 г Nal·2HO) растворяют в 20 см, а 50 г NaOH - в 50 см дистиллированной воды. Полученные растворы смешивают в мерной колбе вместимостью 100 см и доводят объем дистиллированной водой до метки на колбе. При наличии мути раствор фильтруют. Хранят в склянке из темного стекла с плотной резиновой пробкой.
7.5.3.3. Раствор соляной кислоты (2:1)
340 см концентрированной соляной кислоты добавляют к 170 см дистиллированной воды.
Вместо раствора соляной кислоты можно использовать раствор серной кислоты (1:4). Для его приготовления 100 см концентрированной серной кислоты осторожно при перемешивании добавляют к 400 см дистиллированной воды.
Проверку чистоты растворов соли марганца, йодида калия (или натрия), соляной или серной кислоты и их очистку осуществляют, как описано в п.7.6.
7.5.3.4. Раствор тиосульфата натрия с концентрацией 0,02 моль/дм эквивалента
При использовании стандарт-титра его растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см, затем отбирают 50 см полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см и доводят объем дистиллированной воды до метки.
Для приготовления раствора из навески 2,5 г NaSO·5НО переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки на колбе. В качестве консерванта к полученному раствору добавляют 3 см хлороформа.
Перед определением точной концентрации раствор выдерживают не менее 5 суток. Хранят в склянке из темного стекла, закрытой пробкой с вставленным в нее сифоном с бюреткой и хлоркальциевой трубкой, заполненной гранулированным KОН или NaOH.
Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия определяют по п.7.7 не реже 1 раза в нед
7.5.3.5. Фторид калия, 40%-ный раствор
40 г фторида калия растворяют в 60 см дистиллированной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде.
7.5.3.6. Смешанный раствор сульфата и гипохлорита натрия
50 г сульфата натрия растворяют в 160 см дистиллированной воды и добавляют такое количество раствора гипохлорита натрия, чтобы смешанный раствор содержал около 0,3% активного хлора. Раствор хранят в темной склянке в холодильнике не более 1 месяца.
При отсутствии готового раствора гипохлорита натрия его готовят из хлорной извести и карбоната натрия следующим образом: 35 г NaCО растворяют в 85 см дистиллированной воды, к 50 г хлорной извести добавляют 85 см дистиллированной воды, тщательно размешивают, добавляют весь раствор карбоната натрия и вновь перемешивают, при этом масса загустевает, затем начинает разжижаться. Массу фильтруют через фильтр "синяя лента" на воронке Бюхнера. Полученный раствор гипохлорита натрия хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.
Для определения содержания активного хлора в растворе гипохлорита натрия в коническую колбу вместимостью 250 см вносят 50 см дистиллированной воды, 1 см раствора гипохлорита, 1 г сухого KI, 10 см раствора соляной кислоты (2:1), тщательно перемешивают, выдерживают 5 минут в темном месте и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия до появления светло-желтого окрашивания, затем после добавления 1 см раствора крахмала - до полного обесцвечивания.
Концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:
Где - концентрация активного хлора, %;
Концентрация тиосульфата натрия, моль/дм эквивалента;
Объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование гипохлорита натрия, см.
7.5.3.7. Смешанный раствор сульфата натрия и роданида калия
50 г сульфата натрия и 2 г роданида калия растворяют в 200 см дистиллированной воды.
7.5.3.8. Сульфаминовая кислота, 40%-ный раствор
4 г сульфаминовой кислоты растворяют в 10 см дистиллированной воды. Хранят в холодильнике.
7.6. Проверка чистоты и очистка используемых реактивов и растворов
7.6.1. Йодид калия (натрия)
Для проверки чистоты йодида калия 1 г KI растворяют в 100 см свежепрокипяченной и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной воды, приливают 10 см раствора соляной кислоты (2:1) и 1 см раствора крахмала. Если в течение 5 минут голубая окраска не появляется, реактив пригоден для использования. В противном случае йодид калия должен быть очищен от свободного йода. Для этого 30-40 г KI помещают в воронку Бюхнера и промывают при перемешивании охлажденным до 3-5 °С этиловым спиртом до появления бесцветной порции последнего. Промытый KI сушат в темноте между листами фильтровальной бумаги в течение суток. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла. Проверку чистоты и очистку NaJ* проводят аналогичным образом.
* Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
7.6.2. Раствор хлорида (сульфата) марганца
К 100 см свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды добавляют 1 см раствора соли марганца, 0,2 г сухого йодида калия (проверенного на чистоту), 5 см раствора соляной кислоты и 1 см раствора крахмала. Отсутствие через 10 мин синей окраски указывает на чистоту реактива. В противном случае для очистки раствора на каждые 100 см его добавляют около 1 г безводного карбоната натрия, хорошо перемешивают, отстаивают в течение суток, а затем фильтруют.
7.6.3. Раствор кислоты
К 50 см дистиллированной воды добавляют 1 см раствора крахмала, 1 г сухого чистого йодида калия и 10 см раствора соляной (или серной) кислоты. Если в течение 5 мин не появится синяя окраска, кислота может быть использована в анализе, в противном случае следует заменить исходный реактив.
7.7. Определение точной концентрации раствора тиосульфата натрия
В колбу для титрования вносят 80-90 см дистиллированной воды, 10 см стандартного раствора бихромата калия, добавляют 1 г сухого KI и 10 см раствора соляной кислоты. Раствор перемешивают, выдерживают 5 мин в темном месте и титруют раствором тиосульфата натрия до появления слабожелтой окраски. Затем добавляют 1 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Повторяют титрование и, если расхождение между величинами объемов титранта не более 0,05 см, за результат принимают их среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более чем на 0,05 см.
Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия находят по формуле:
Где - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм эквивалента;
Концентрация раствора бихромата калия, моль/дм эквивалента;
Объем раствора дихромата калия, взятый для титрования, см
7.8. Устранение мешающих влияний
7.8.1. Перед определением БПК в натуральной пробе воду тщательно перемешивают. Таким образом предотвращают ошибку, вызванную изменением физических свойств грубодисперсных примесей или выпадением некоторых растворенных веществ в период между отбором пробы и ее обработкой.
7.8.2. Кислые или щелочные исследуемые воды нейтрализуют приготовленными растворами соляной кислоты или гидроксида натрия (до рН 7,0-9,0).
К пробе сточных вод прибавляют рассчитанное количество щелочи или кислоты. Требуемое количество определяют титрованием аликвотной части пробы соответствующим раствором.
7.8.3. При определении БПК очищенной сточной воды, подвергавшейся обработке хлором или хлорной известью, предварительно удаляют избыток активного хлора. При содержании хлора не более 0,5 мг/дм воде дают постоять 1-2 часа.
Воды, содержащие активный хлор более 0,5 мг/дм, перед определением обрабатывают сульфитом натрия, количество которого определяют титрованием. К 100 см пробы добавляют 10 см разбавленной серной кислоты, 10 см раствора йодистого калия и титруют раствором сульфита натрия с применением раствора крахмала в качестве индикатора (п.7.5.2.).
К пробе для определения БПК добавляют эквивалентное количество раствора сульфита натрия, рассчитанное по результату титрования. Если проба содержит активный хлор, указанную обработку повторяют. Если активный хлор полностью устранен, то пробу используют для определения БПК.
7.8.4. Если анализу подвергается сточная вода, содержащая нитриты (промышленные сточные воды или воды после биохимической очистки), то перед определением БПК нитриты разрушают, добавляя щелочной раствор йодида калия с азидом натрия. Контролируют разрушение нитритов визуально по исчезновению слаборозового окрашивания или с помощью фотоколориметра.
7.8.5. Пробы, содержащие большое количество водорослей или планктона, перед анализом фильтруют через мельничный газ (шелковое сито N 19-25). Результаты определения БПК в этих водах будут сомнительными.
8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Основные условия для получения достоверных результатов биохимического потребления кислорода - инкубация пробы при постоянной температуре 20 °С без доступа воздуха и света.
Кроме основных условий при определении необходимо соблюдать следующие правила:
проба должна быть насыщена в начале опыта кислородом (около 8 мг/дм при температуре 20 °С);
потребление кислорода во время инкубационного периода должно быть около 50% (минимальное потребление 2 мг/дм);
остаточная концентрация кислорода после срока инкубации должна быть не менее 3 мг/дм.
8.1. Выполнение измерений без разбавления пробы
Относительно чистые речные и очищенные сточные воды с содержанием до 5 мг/дм можно исследовать без разбавления.
Исследуемую воду наливают в лаборатории в бутыль не более чем на 2/3 объема, устанавливают температуру воды 20 °С (нагреванием на водяной бане или охлаждением) и сильно встряхивают для насыщения кислородом до 8 мг/дм. После этого сифоном исследуемой водой заполняют, слегка переполняя, необходимое количество кислородных колб. При определении наполняется шесть колб, при определении - шестнадцать. Предварительно каждую колбу ополаскивают приблизительно 30 см пробы. Наполненные кислородные колбы закрывают притертой пробкой так, чтобы внутри не оставалось пузырьков воздуха. В двух кислородных колбах тотчас же (не более 15 мин) определяют кислород.
Остальные колбы с испытуемой водой помещают в термостат. Можно применять специальные колбы, снабженные притертыми стеклянными колпачками. В последние наливают испытуемую воду, и они служат водяным затвором. Кислородные колбы хранят при температуре 20 °С в темноте в течение необходимого времени инкубации (при определении - в течение 5 суток, а при определении - до появления в пробе нитритов 0,1 мг/дм). Для анализа пробы на нитриты можно наполнять испытуемой водой дополнительные склянки объемом 25 см и инкубировать их в тех же условиях. Через 2, 5, 7, 10, 15, 20 и 25 суток от начала инкубации вынимают из термостата по две колбы с испытуемой водой, определяют в них растворенный кислород и содержание нитритов.
В расчете используют результат содержания растворенного кислорода в той колбе, где остаточное содержание растворенного кислорода после срока инкубации не менее 3 мг/дм и потреблено около 50% кислорода. Если это условие выполняется в обеих колбах, вычисляют средний результат из двух
8.2. Выполнение измерений с разбавлением пробы
Для загрязненных речных и сточных вод с выше 6 мг О/дм требуется предварительное разбавление пробы.
Определение производят в разбавленной пробе по разности содержания кислорода до и после инкубации в стандартных условиях.
Для разбавления пробы применяют искусственно приготовленную разбавляющую воду (п.7.5).
При приготовлении разбавлений температура исследуемой пробы должна соответствовать температуре 18-20 °С.
Для расчета необходимых разбавлений пробы следует ожидаемое содержание БПК в пробе разделить на 4-5 (поскольку в воде после инкубации при правильном разбавлении должно остаться 4-5 мг/дм кислорода). Если нельзя предположить ожидаемое БПК, необходимое разбавление рассчитывается по результатам определения бихроматной окисляемости (ХПК). Условно принимают биохимическое потребление кислорода 50% ХПК, а поскольку в воде после инкубации должно остаться 4-5 мг/дм кислорода, вычисленное значение (ХПК:2) делят на 4 или 5. Полученный результат показывает, во сколько раз надо разбавить анализируемую воду.
Пробы, для которых нельзя примерно рассчитать величину БПК, берут в двух и более разбавлениях. Результаты, полученные при анализе проб с различным разбавлением, не должны быть одинаковыми. Наиболее достоверным является результат определения, при котором израсходовано около 50% первоначально содержащегося кислорода. При определении БПК в воде, содержащей большое количество промышленных сточных вод, могут возрастать значения БПК с увеличением степени разведения. В этих случаях берут максимальное значение БПК, которое получено при наибольшем разведении.
В мерную колбу вместимостью 1 дм наливают хорошо перемешанную испытуемую жидкость, отбирают пипеткой определенный объем и вносят в другую колбу (цилиндром отмеряются объемы больше 50 см). Затем доливают до метки разбавляющей водой и хорошо перемешивают; полученную смесь сифоном, опущенным до дна колбы, наливают в шесть (если определяется ) или 16 (если определяется ) кислородные колбы объемом 250 см, закрывают пробкой, следя за тем, чтобы внутри не осталось пузырьков воздуха. Затем оставшейся смесью заполняют колпачки от колб и, наклонив колбу, вставляют их в колпачки с водой, вытесняя из них воду, чтобы не осталось пузырьков воздуха. Для каждого разбавления заполняют две колбы.
В первых двух кислородных колбах немедленно определяют кислород. Все остальные колбы (4 при определении и 10-14 при определении ) помещают в термостат при 20 °С для инкубации.
Через 2, 5, 7, 10, 15, 20 и 25 суток от начала инкубации вынимают из термостата по две колбы с испытуемой водой, определяют в них растворенный кислород и содержание нитритов. Нитриты определяют в воде, налитой в колпачок колбы, который снимают так же, как надевали.
Если в пробе начался процесс нитрификации (что определяют по образованию нитритов в концентрации, превышающей 0,1 мг/дм), определение БПК полное считают законченным. При появлении на пятые сутки следов нитритов следующее определение проводят через 5-8 суток. При отсутствии в лаборатории колб с пришлифованными стеклянными колпачками для контроля процесса нитрификации в термостат можно ставить дополнительно наполненные испытуемой и разбавляющей водой 12 неградуированных склянок объемом 25 см и в них определять содержание нитритов по истечению установленного срока инкубации. Наиболее точным считается определение БПК в пробах, где нитрификация только началась.
9. РАСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
9.1. Расчет БПК при определении без разбавления пробы
Где - величина , мг/дм кислорода;
Содержание растворенного кислорода до инкубации, мг/дм;
То же, после инкубации, мг/дм
9.2. Расчет БПК при определении с разбавлением пробы
Где - величина БПК, мг О/дм;
Содержание растворенного кислорода в исследуемой воде до инкубации, мг/дм;
То же, после инкубации, мг/дм;
Содержание растворенного кислорода в разбавляющей воде до инкубации, мг/дм;
То же, после инкубации, мг/дм:
Величина разбав
9.3. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений и
для которых выполняется следующее условие:
Где - предел повторяемости, значения которого приведены в таблицах 3 и 4.
Таблица 3
Значения пределов повторяемости при определении растворенного кислорода йодометрическим методом (0,95)
Таблица 4
Значения пределов повторяемости при определении растворенного кислорода амперометрическим методом с БПК-тестером (0,95)
При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 .
Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблицах 5 и 6.
Таблица 5
Значения пределов воспроизводимости при определении растворенного кислорода йодометрическим методом (0,95)
Таблица 6
Значения пределов воспроизводимости при определении растворенного кислорода амперометрическим методом с БПК-тестером (0,95)
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 .
10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА
10.1. Определение содержания растворенного кислорода в диапазоне от 0,1 до 15,0 мг/дм йодометрическим методом
Принцип метода. Йодометрический метод определения концентрации растворенного кислорода основан на его реакции с гидроксидом марганца (II) и определении образовавшихся более окисленных соединений марганца последующим йодометрическим титрованием. Реактивы и приготовление необходимых растворов по п.3. и п.7.5.3.
Определение растворенного кислорода в пробах на БПК, при отсутствии в исследуемой воде восстановителей.
Вынув из колбы с исследуемой водой (объем 250 см) притертую пробку, фиксируют растворенный кислород, для чего в колбу вводят отдельными пипетками 2 см раствора хлорида (сульфата) марганца и 2 см щелочного раствора йодида калия. Пипетку погружают каждый раз до половины колбы и по мере выливания раствора поднимают вверх. Затем быстро закрывают колбу стеклянной пробкой таким образом, чтобы в ней не оставалось пузырьков воздуха и содержимое тщательно перемешивают 15-20-кратным переворачиванием колбы до равномерного распределения осадка в воде. Из колбы при добавлении реактивов выливается 4 см испытуемой воды, на эту потерю при расчете вводят соответствующую поправку.
Колбы с зафиксированными пробами помещают в темное место для отстаивания (не менее 10 мин и не более 24 ч).
После того как отстоявшийся осадок будет занимать менее половины высоты колбы, к пробе приливают 10 см раствора соляной кислоты (раствор 2:1), или 4 см раствора серной кислоты (п.7.5.3.3.)*, погружая при этом пипетку до осадка (не взмучивать) и медленно поднимая ее вверх по мере опорожнения. Вытеснение из колбы части прозрачной жидкости для анализа значения не имеет.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
Колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают.
Для титрования используют весь объем воды в калиброванной склянке БПК* (пипетку предварительно ополаскивают этим раствором), переносят его в колбу для титрования и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия (если предполагаются, что содержание кислорода менее 3 мг/дм - из микробюретки) до тех пор, пока он не станет светло-желтым.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
Затем прибавляют 1 см свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Обработка результатов измерений
Массовую концентрацию растворенного в воде кислорода находят по формуле:
Где - массовая концентрация растворенного кислорода в анализируемой пробе воды, мг/дм;
Концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм эквивалента;
Объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см;
Вместимость кислородной колбы, см;
Суммарный объем растворов хлорида марганца и йодида калия, добавленных в колбу при фиксации растворенного кислорода, см;
Масса миллиграмм-эквивалента кислорода, мг.
Определение растворенного кислорода в пробах на в присутствии в исследуемой воде восстановителей.
В присутствии восстановителей последовательность анализа изменяется. В колбу с исследуемой водой добавляют 1 см раствора соляной кислоты и 1 см смешанного раствора гипохлорита и сульфата натрия. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют в темном месте. Через 30 минут для устранения избытка непрореагировавшего гипохлорита добавляют 2 см смешанного раствора роданида калия и сульфата натрия. Пробу перемешивают и через 10 минут выполняют фиксацию и определение кислорода.
При содержании в анализируемой воде более 1 мг/дм железа в пробу перед добавлением раствора кислоты следует внести 1 см раствора фторида калия. Добавление всех растворов в колбу с пробой осуществляют, погружая пипетку примерно до половины колбы и поднимая ее вверх по мере выливания раствора. В этом случае при определении содержания кислорода вычитают из емкости колбы не 4 см, а сумму объемов всех прибавленных реактивов.
10.2. Определение содержания растворенного кислорода в диапазоне от 0,1 мг/дм до 10,0 мг/дм амперометрическим методом
Принцип метода. Действие преобразователя концентрации кислорода основано на электрохимическом восстановлении кислорода, диффундирующего на его катод через селективнопропускающую мембрану (мембрана непроницаема для воды и растворенных веществ, но пропускает кислород, а также некоторое количество других газов).
Генерируемый при этом электрический ток пропорционален концентрации кислорода в анализируемой воде. Показания стрелки прибора соответствуют массовой концентрации кислорода в анализируемой воде.
Изменения растворимости кислорода при различных температурах и атмосферном давлении пересчитываются по таблицам. Некоторые приборы компенсируют изменения растворимости кислорода в зависимости от температуры и атмосферного давления автоматически.
Для измерения растворенного кислорода при определении БПК пригодны различные модификации БПК-тестеров и оксиметров, позволяющих воспроизводить метрологические характеристики, приведенные в табл.2.
Выполнение измерений. Выполняя измерение следует руководствоваться инструкцией по эксплуатации прибора.
При использовании БПК-тестера для инкубирования проб исследуемой воды используются кислородные колбы с тефлоновыми прокладками в крышках и переливную вставку, входящие в комплект. Переливная вставка обеспечивает сбор переливающейся из колбы воды при измерениях растворенного кислорода.
При использовании оксиметров любой марки требуется подобрать кислородные колбы с притертыми пробками, в горлышко которых свободно входит электрохимический датчик кислорода и чашки Петри, которые применяются как переливные подставки.
Кислородную колбу с исследуемой пробой открывают, одевают на нее переливную вставку (если она прикладывается к комплекту) или ставят колбу на чистую чашку Петри, опускают в колбу магнитный стержень в стеклянном корпусе, ставят чашку Петри с кислородной колбой на магнитную мешалку и обеспечивают скорость вращения стержня, указанную в инструкции, но не менее 5 см/сек. Вставляют в горло колбы электрохимический датчик кислорода и через 3 минуты записывают показания прибора. Результаты выражаются в мг О/дм с точностью до первого десятичного знака.
После того как измерение кислорода произведено, датчик кислорода вынимают из кислородной колбы, снимают переливную вставку и из нее или из чашки Петри пипеткой отбирается перелившаяся в процессе измерения исследуемая вода и ею дополняется кислородная колба доверху без пузырей воздуха (если колбу нельзя наполнить доверху перелившейся исследуемой водой, то можно добавлять несколько капель стерильной дистиллированной воды), после чего колба закрывается крышкой и ставится в термостат для дальнейшей инкубации.
Повторное измерение концентрации кислорода в одной и той же колбе повышает достоверность измерений и позволяет уменьшить количество инкубируемых кислородных колб.
11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , 0,95,
где - показатель точности методики.
Значение рассчитывают по формуле: . Значение приведено в таблице 1 и 2.
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: , 0,95, при условии ,
где - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
Значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
12.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля
12.1.1. Этот вид контроля предназначен для выявления несоответствия условий выполнения текущих измерений требованиям МВИ.
Оперативный контроль измерительной процедуры применяется в случае получения сомнительных результатов КХА (например, при грубом несоответствии значений ХПК и БПК пробы), а также периодически для проверки разбавляющей воды, чистоты применяемых посуды и реактивов, микробной затравки и самого метода анализа.
12.1.2. Средствами оперативного контроля являются ГСО глюкозоглютаминовой кислоты или приготовленный раствор глюкозоглютаминовой кислоты.
Для приготовления раствора необходимо использовать обезвоженную D(+) глюкозу и L(-) глютаминовую кислоту, для чего эти вещества высушивают в сушильном шкафу при температуре 103-105 °С в течение 1 часа. Затем 75 мг глюкозы и 75 мг глютаминовой кислоты растворяют в 0,3 дм дистиллированной воды, перемешивают и доводят до 0,5 дм. Раствор не хранится.
12.1.3. При проведении оперативного контроля 5 см глюкозоглютаминовой смеси доводят до 1 дм разбавляющей водой (п.7.5.1.)* и проводят определение в этой пробе в точном соответствии с прописью методики.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
Результат измеренного умножается на коэффициент разбавления 100, т.к. анализируемая концентрация глюкозоглютаминовой смеси составляет 150 мг/дм*. Если результат анализа контрольной пробы составляет 205±25 мг/дм, считают условия выполнения измерений соответствующими требованиям МВИ.
________________
* Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля .
Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:
Где - результат анализа массовой концентрации БПК в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 9.3;
Аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля рассчитывают по формуле:
Где - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:
При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ
СВИДЕТЕЛЬСТВО N 224.01.02.042/2004
-дней инкубации ( ) в поверхностных пресных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах иодометрическим методом,
разработанная
Диапазон измерений, | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности 0,95), , % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , % | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , % |
от 0,5 до 5,0 вкл. | |||
св. 5,0 до 100 вкл. | |||
св. 100 до 300 вкл. |
4. Дата выдачи свидетельства 02.02.2004 г.
СВИДЕТЕЛЬСТВО N 224.01.02.049/2004
об аттестации методики выполнения измерений
Методика выполнения измерений биохимического потребления кислорода после -дней инкубации ( ) в поверхностных пресных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах амперометрическим методом с БПК-тестером,
разработанная ФГУ "Центр экологического контроля и анализа" МПР России (г.Москва),
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.
Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.
В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:
1. Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости
2. Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при вероятности 0,95
3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
Оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.
Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ
БИОХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
ПОСЛЕ 5 ДНЕЙ ИНКУБАЦИИ (БПК 5)
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
НДП 10.1:2:3.131-2016
Москва
2016 г.
Сведения об организации-разработчике:
© ЗАО «РОСА», 2016
Адрес: 119297, Москва, ул. Родниковая, д. 7, стр. 35
1 Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.
2 Разработчик оставляет за собой право вносить в методику изменения, которые не касаются принципа метода и диапазона измеряемых значений, а также процедур, которые могут оказывать влияние на значения приписанных показателей точности.
РАЗРАБОТЧИКИ:
СОГЛАСОВАНО:
1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий нормативный документ устанавливает методику определения биохимического потребления кислорода после 5 дней инкубации (БПК 5) амперометрическим методом. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, воды природные пресные (поверхностные и подземные, в том числе источники водоснабжения), воды сточные (производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные).
Примечание - Допускается применение методики для анализа вод бассейнов и аквапарков, талых вод, технических вод и атмосферных осадков (дождь, снег, град).
Диапазон измерений массовых концентраций биохимического потребления кислорода в питьевых и природных водах от 0,5 до 1000 мг/дм 3 в пересчете на О 2 , в сточных водах - от 1,0 до 80000 мг/дм 3 в пересчете на О 2 .
Биохимическое потребление кислорода - это массовая концентрация растворенного в воде кислорода, потребленного на биохимическое окисление содержащихся в воде органических и (или) неорганических веществ за 5 суток инкубации при температуре (20 ± 1) °С без доступа воздуха и света. Этот показатель является некоторой условной мерой загрязнения вод органическими соединениями.
Для целей экологического контроля качества вод БПК определяют только в натуральной (взболтанной) пробе, чтобы учесть суммарное загрязнение находящимися в разных формах веществами. При эксплуатации очистных сооружений для оценки процесса очистки на разных ее этапах возможно определение БПК в натуральной (взболтанной), отстоянной в течение двух часов или фильтрованной пробе.
Пробы сильно загрязненной воды разбавляют специально приготовленной разбавляющей водой, содержащей неорганические питательные вещества в количестве, достаточном для нормального протекания аэробных биохимических процессов. При анализе стерильных вод, в них вносят микробную затравку.
Определению БПК мешают токсичные вещества (медь, свинец и другие тяжелые металлы, активный хлор и т.д.), которые подавляют биохимическое окисление. В таких случаях БПК можно определить после удаления из воды токсичных веществ или после соответствующего разбавления пробы, при котором устраняется действие токсинов.
При определении БПК сточных вод, обработанных веществами, содержащими активный хлор, влияние свободного или связанного хлора устраняют добавлением раствора тиосульфата натрия или выдерживают воду на свету в течение (1 - 2) часов.
Особенностью биохимического окисления органических веществ в воде является сопутствующий ему процесс нитрификации, искажающий характер потребления кислорода. Количество кислорода, пошедшее на нитрификацию, может в несколько раз превышать количество кислорода, требуемое для биохимического окисления органических соединений. Поэтому при определении БПК необходимо вводить в пробу специальные вещества - ингибиторы, подавляющие жизнедеятельность нитрифицирующих бактерий, но не влияющие на обычную микрофлору. В качестве ингибитора применяют раствор тиомочевины, который вводят в пробу либо в разбавляющую воду.
Блок-схема проведения анализа приведена в приложении .
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
5.1.2 Дозаторы пипеточные варьируемого объема от 1 до 5 см 3 с погрешностью дозирования не более 1 % по ГОСТ 28311 .
5.1.3 Датчик растворенного кислорода, мембранный гальванический, например датчик CellOx 325 с автоматической компенсацией температуры (в комплекте с переливной вставкой).
5.1.4 Оксиметр (кислородомер) любой модели, оснащенный системой компенсации температуры и атмосферного давления, например оксиметр ProfiLine Oxi 3205 (WTW).
5.1.5 Потенциометр (pH-метр) или иономер любого типа с совместимой системой электродов (стеклянный измерительный электрод и насыщенный хлорсеребряный электрод сравнения по ГОСТ 17792).
5.1.6 Термометр лабораторный от 0 до 100 °С с ценой деления 1 °С по ГОСТ 28498 .
5.1.7 Часы песочные на 5 мин или таймер.
5.1.8 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501 .
5.1.9 Мешалка магнитная любого типа по ТУ 25-11-834.
5.1.10 Микрокомпрессор для аквариумов любого типа.
5.1.11 Термостат воздушный, обеспечивающий инкубацию проб воды при температуре (20 ± 1)°С, например шкаф-термостат БПК, модель WTW TS 606/4-i.
5.1.12 Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение растворов при температуре (2 - 10) °С.
5.2 Лабораторная посуда
5.2.1 Колбы для инкубирования: конические узкогорлые с притертыми пробками, например типа Кн-1-100-19/26 номинальной вместимостью 100 см 3 по ГОСТ 25336 , или склянки кислородные вместимостью от 100 до 250 см 3 .
5.2.2 Колбы конические вместимостью 250 см 3 по ГОСТ 25336 .
5.2.3 Колбы мерные вместимостью 100; 200; 250 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 .
5.2.4 Мензурки вместимостью 100; 250; 500 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 .
5.2.5 Палочки стеклянные.
5.2.6 Пипетки градуированные вместимостью 1; 5 и 10 см 3 по ГОСТ 29227 , 2 класс точности.
5.2.7 Пипетки с одной отметкой вместимостью 1; 5; 10; 25; 50 и 100 см 3 по ГОСТ 29169 , 2 класс точности.
5.2.8 Стаканы из термически стойкого стекла вместимостью 50 и 100 см 3 по ГОСТ 25336 .
5.2.9 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336 .
5.2.10 Сосуды из стекла или полимерного материала вместимостью 5000 см 3 и более в зависимости от объема приготавливаемой разбавляющей воды.
5.2.11 Флаконы из темного стекла вместимостью 100; 500 и 1000 см 3 для хранения растворов.
5.2.12 Флаконы из стекла или полимерного материала с навинчивающимися крышками для отбора и хранения проб вместимостью (500 - 1000) см 3 .
5.2.13 Цилиндры вместимостью 100; 250 и 500 см 3 по ГОСТ 1770 , 2 класс точности.
5.3.3 Железо (III) хлористое (хлорид) 6-водное по ГОСТ 4147 .
5.3.4 Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198 .
5.3.5 Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный или калий фосфорнокислый двузамещенный безводный по ГОСТ 2493 .
5.3.6 Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный по ГОСТ 4172 или натрий фосфорнокислый двузамещенный 7-водный.
5.3.7 Магний сернокислый (сульфат) 7-водный по ГОСТ 4523 .
5.3.8 Кальций хлористый (хлорид) по ГОСТ 4460.
5.3.11 Натрий серноватистокислый 5-водный (натрия тиосульфат) по ГОСТ 27068 или стандарт-титр, c (Na 2 S 2 O3×5H 2 O) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н) по ТУ 6-09-2540.
5.3.12 Почва садовая или грунт для комнатных растений.
5.3.14 Бумага универсальная индикаторная, позволяющая измерять значение pH в диапазоне от 1 до 12 ед. pH с шагом 1 ед. pH, например по ТУ 6-09-1181.
5.3.15 Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.
Примечание - Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
5.4 Стандартные образцы
Стандартный образец (СО) биологического потребления кислорода в воде, например ГСО 8048-94.
Примечания
1 Допускается использование средств измерений утвержденных типов других производителей, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Средства измерений должны быть поверены или калиброваны в установленные сроки, испытательное оборудование должно быть аттестовано в установленные сроки.
3 Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками, не хуже, чем у вышеуказанных, в т.ч. импортных.
6 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ
6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .
6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019 .
6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004 .
6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 .
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие среднее специальное или высшее образование химического профиля, владеющие техникой анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования.
8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
| температура воздуха | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| относительная влажность воздуха | не более 80 % при 25 °С |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| напряжение в сети | 11.2 Выполнение измерений без разбавления пробыПитьевые, относительно чистые природные и очищенные сточные воды с предполагаемыми значениями БПК 5 до 6 мг/дм 3 анализируют без предварительного разбавления. Температуру пробы доводят до (20 ± 2) °С, нагревая или охлаждая ее (под струей горячей или холодной водопроводной воды). Контроль температуры пробы проводят при помощи термометра. Затем пробу насыщают кислородом, интенсивно встряхивая флакон с пробой не менее 10 мин. После завершения процедуры насыщения к исследуемой воде добавляют 1 см 3 раствора тиомочевины и 1 см 3 почвенной вытяжки на 1 дм 3 пробы, перемешивают и оставляют на (3 - 5) мин (до отсутствия поднимающихся к поверхности мелких пузырьков). 11.3 Выполнение измерений с разбавлением пробыПри выполнении анализа загрязненных проб воды с предполагаемыми значениями БПК 5 выше 6 мг/дм 3 требуется предварительное разбавление пробы. Для разбавления применяют разбавляющую воду, подготовленную по . Температура исследуемой пробы и разбавляющей воды должна быть (20 ± 2) °С. Перед разбавлением пробу воды насыщают кислородом воздуха интенсивным встряхиванием или перемешиванием. Для ориентировочной оценки степени разбавления пробы можно использовать значение химического потребления кислорода (ХПК). Условно принимают значение БПК равным 50 % от значения ХПК, а поскольку в воде после инкубации должно остаться (4 - 5) мг/дм 3 кислорода, предполагаемую степень разбавления (N) рассчитывают по формуле С ХПК - значение ХПК в анализируемой пробе, мг/дм 3 ; 2 - коэффициент, устанавливающий 50 % уровень БПК от ХПК; K - ожидаемая остаточная массовая концентрация кислорода в пробе после инкубации, мг/дм 3 . Полученный результат показывает, во сколько раз надо разбавить анализируемую воду. Необходимый для разбавления объем пробы воды рассчитывают следующим образом - объем колбы для разбавления делят на степень разбавления N. Ввиду трудности выбора правильной степени разбавления для пробы воды неизвестного происхождения рекомендуется делать не менее (2 - 3) различных разбавлений: меньше и (или) больше рассчитанной степени разбавления N (например, если N = 8 делают дополнительное разбавление в 6 и/или в 10 раз). Отбирают необходимый объем перемешанной пробы и наливают в мерную колбу или мензурку вместимостью (500 - 1000) см 3 . Затем добавляют разбавляющую воду до метки осторожно по стенке, чтобы в колбу не попали пузырьки воздуха. Мерную колбу закрывают пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают, переворачивая колбу несколько раз. При выполнении разбавления в мензурке ее содержимое перемешивают стеклянной палочкой. Примечание - Объем пробы до 10 см 3 отбирают пипеткой или дозатором, цилиндром отмеривают более 10 см 3 воды. Если для анализа необходимо взять объем пробы меньше 5 см 3 , то рекомендуется проводить последовательное разбавление пробы. 11.4 Заполнение кислородных колб и инкубация пробПробу воды, подготовленную по - , наливают в сухие колбы для инкубирования. Колбы наполняют водой до краев так, чтобы не было пузырьков воздуха. Если проба содержит грубодисперсные примеси, содержимое мензурки с разбавленной пробой перемешивают перед каждым переливанием. На каждую неразбавленную пробу или на каждое разбавление пробы берут не менее 2 колб. В одной из каждой пары заполненных колб сразу определяют массовую концентрацию растворенного кислорода по . Затем колбы закрывают притертыми стеклянными пробками так, чтобы под ними не осталось пузырьков воздуха, помещают в термостат с температурой (20 ± 1) °С и выдерживают в течение 5 дней (120 ± 4) ч. По истечении этого срока определяют массовую концентрацию неизрасходованного растворенного кислорода по . 11.5 Проверка степени чистоты разбавляющей воды холостым опытомДля контроля применяемой разбавляющей воды проводят холостой опыт, для чего одновременно с анализируемыми пробами заполняют 2 колбы для инкубирования разбавляющей водой. В одной из них сразу же измеряют массовую концентрацию растворенного кислорода. Колбы закрывают притертыми пробками и вместе с пробами, для разбавления которых использовалась данная разбавляющая вода, помещают в термостат. После инкубации в них измеряют массовую концентрацию растворенного кислорода Разница массовой концентрации растворенного кислорода в разбавляющей воде до и после инкубации не должна превышать 0,5 мг/дм 3 . При превышении результата холостого определения выявляют и устраняют возможный источник загрязнения разбавляющей воды. 11.6 Проведение измерения массовой концентрации растворенного кислорода амперометрическим методомСразу же после заполнения колбы пробой или после инкубации пробы выполняют измерение массовой концентрации растворенного кислорода с помощью оксиметра в комплекте с гальваническим мембранным датчиком, руководствуясь инструкцией по эксплуатации прибора. Колбу с исследуемой пробой открывают, ставят на чистую чашку Петри, расположенную на магнитной мешалке, и вставляют в нее переливную вставку. Переливная вставка обеспечивает сбор переливающейся из колбы воды при измерениях. Включают мешалку. Скорость вращения стержня мешалки должна быть достаточной для того, чтобы обеспечить постоянный поток воды вдоль мембраны датчика. Погружают измерительный датчик в колбу, следят за отсутствием пузырьков воздуха на его торцевой поверхности. После стабилизации сигнала измерения фиксируют показание прибора. Результаты выражаются в мг/дм 3 . Примечание - Большинство современных оксиметров (кислородомеров) проводят автоматическую компенсацию атмосферного давления и температуры при вычислении окончательного показания. При использовании приборов и датчиков, не имеющих этих автоматических функций, изменение растворимости кислорода при различных температурах и атмосферном давлении необходимо пересчитать по справочным таблицам. После того, как произведено измерение массовой концентрации растворенного кислорода до инкубации пробы, датчик вынимают из колбы, аккуратно снимают переливную вставку так, чтобы перелившаяся в процессе измерения исследуемая вода вновь наполнила колбу доверху без пузырьков воздуха. После чего колбу закрывают притертой пробкой и ставят в термостат для инкубации. 12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙРезультаты, полученные при анализе проб с разным разбавлением, могут различаться. В расчете используют результат измерения массовой концентрации растворенного кислорода в той колбе, где остаточная массовая концентрация растворенного кислорода после срока инкубации составляет не менее 3 мг/дм 3 и потреблено около 50 % кислорода. Если это условие выполняется в обеих колбах, то после проверки приемлемости результатов двух параллельных измерений X" и X" по п. вычисляют среднее арифметическое значение Х cр БПК 5 по формуле X 1 - массовая концентрация растворенного кислорода в пробе анализируемой воды до инкубации, мг/дм 3 ; Х 2 - массовая концентрация растворенного кислорода в пробе анализируемой воды после инкубации, мг/дм 3 . Значение БПК 5 (X, мг/дм 3) для разбавленных проб воды рассчитывают по формуле
Х 3 - массовая концентрация растворенного кислорода в разбавленной пробе анализируемой воды до инкубации, мг/дм 3 ; Х 4 - массовая концентрация растворенного кислорода в разбавленной пробе анализируемой воды после инкубации, мг/дм 3 . X Р1 - массовая концентрация растворенного кислорода в разбавляющей воде до инкубации (холостой опыт), мг/дм 3 ; Х Р2 - массовая концентрация растворенного кислорода в разбавляющей воде после инкубации (холостой опыт), мг/дм 3 ; N - степень разбавления. 13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙРезультаты измерений, как правило, в протоколах анализов представляют в виде: ГОСТ Р ИСО 5725-6 14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х лаб1 , Х лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями.
15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ15.1 В случае регулярного выполнения измерений по методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности с помощью контрольных карт в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6). Образец для контроля готовят с использованием СО и дистиллированной воды. Периодичность контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории. 15.2 Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если анализ по методике выполняется эпизодически. Образцами для контроля (ОК) являются растворы, приготовленные с использованием СО. Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (К к) с нормативом контроля (К). Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле где Δ л - характеристика абсолютной погрешности аттестованного значения БПК 5 в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм 3 . Примечание - Допускается Δ л рассчитывать по формуле где Δ - приписанная характеристика абсолютной погрешности методики измерений. Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия: При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Введение
Вода незагрязненных водоемов в зависимости от температуры (от 30ºС до 0 ºС) содержит 8-14 мг/л кислорода в насыщенном состоянии при атмосферном давлении. Поступающие в водоем вместе со сточными водами бактерии и некоторые химические вещества потребляют для своего окисления растворенный в воде кислород, понижая тем самым содержание его в воде.
При очень низком содержании кислорода жизнедеятельность в водоеме затухает, интенсивность процессов самоочищения снижается, а иногда и почти прекращается. Процесс окисления поступающих в водоем вместе со сточными водами веществ может быть разделен на три стадии, характеризующиеся определенной последовательностью расходования кислорода.
Вначале идет процесс химического окисления легко и трудно окисляющихся соединений, затем биохимическое окисление органических веществ, и, наконец, нитрификация азотсодержащих веществ с образованием солей азотной кислоты.
Если первая стадия (чисто химическое потребление кислорода) не длительна, то вторая (биохимическое окисление), в зависимости от температуры сточной воды и концентрации органических веществ - длится несколько суток. Процесс нитрификации может происходить более продолжительное время (до 40 – 50 суток).
Практическое значение имеет вторая фаза окисления сточных вод, протекающая при участии микроорганизмов в присутствии растворенного в воде свободного кислорода, в результате которой сточная вода приобретает способность не загнивать.
Под влиянием микроорганизмов органическое вещество сточных вод постепенно минерализуется, требуя для своего окисления все меньше кислорода (происходит распад органического вещества).
БПК сточных вод при этом постепенно уменьшается до момента полной минерализации, когда кислород уже не расходуется.
Биохимическое потребление кислорода (БПК) определяется количеством кислорода в мг/л, которое требуется для окисления находящихся в воде органических веществ, что устанавливается по разности в содержании кислорода в момент взятия пробы и спустя определенное время, например 5 суток (БПК ).
При относительно сильном загрязнении воды открытых водоемов может оказаться, что спустя 5 суток в ней совсем не окажется кислорода. Поэтому анализ начинают с того, что исследуемую воду предварительно взбалтывают в продолжении 1 мин в присутствии воздуха для насыщения ее кислородом. Потом определяют растворенный кислород в одной части ее пробы сразу же после взбалтывания, а в другой – спустя 5 суток выстаивания в темном месте при t = 18 – 20ºС.
Полное окисление происходит где-то за 20 суток, но для практических целей обычно определяют БПК через 5 суток и только для более полной качественной характеристики сточной воды в ней определяют БПК и БПК .
Растворенный в воде кислород находят по методу Винклера. Принцип данного метода основан на том, что гидроокись двухвалентного марганца MnO (белый осадок) поглощает свободный кислород, образуя двуокись марганца MnO (бурый осадок).
Осадок растворяют в соляной кислоте. При этом выделяется йод в количестве, эквивалентном содержанию в воде растворенного кислорода. Выделившийся йод оттитровывается раствором гипосульфита (тиосульфата натрия) в присутствии крахмала:
2MnCl + O + 4NaOH = 2MnO + 4NaCl + 2H O;
MnO + 2KI + 4HCl = MnCl + I + 2KCl + 2H O;
I + 2Na S O = Na S O + 2NaI
Цель анализа – провести оценку качества сточной воды по результатам ее анализов на БПК.
Принцип метода анализа основан на определении убыли растворенного в воде кислорода за определенное время (5 или 20 суток).
Реактивы:
Раствор хлористого марганца: 50 г MnCl растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды;
Смесь едкого натрия и йодистого калия: 32 г х.ч. гидроокиси натрия растворяют в 100 см 3 воды и затем прибавляют 2 г йодистого калия.
Раствор, подкисленный соляной или серной кислотами, не должен давать синей окраски с крахмалом;
0,02 н. раствор тиосульфата натрия (титр устанавливают по бихромату калия);
0,5%-ный раствор крахмала.
Приборы и материалы:
Склянка с притертой пробкой вместимостью 250 см 3 ;
Пипетка;
Бюретка.
Ход определения
Две одинаковые склянки с притертыми пробками вместимостью 250 см 3 заполняют испытуемой водой и закрывают пробками так, чтобы под ними не было ни одного пузырька воздуха.
В одной пробе содержание кислорода определяют сразу, в другой - через 5 суток. Причем пробу хранят в темноте при комнатной температуре.
В склянку сразу после взятия анализируемой на содержание кислорода пробы, сразу после взятия пробы, вводят пипеткой 1 см 3 раствора хлористого марганца и 3 – 4 см 3 щелочного раствора йодистого калия.
При этом пипетку опускают до дна склянки и постепенно поднимают по мере вытекания из нее реактива. Затем склянку тут же осторожно закрывают пробкой. При этом часть жидкости, эквивалентная объему введенных растворов реактивов, вытесняется. Содержимое склянки перемешивают, переворачивая ее не менее 15 раз. После 10 – минутного отстаивания, когда жидкость над осадком просветлеет, образовавшийся осадок гидроокиси марганца растворяют добавлением 1 см 3 концентрированной серной кислоты. Для полного растворения осадка склянку встряхивают. Затем из нее отбирают в коническую колбу адекватную часть жидкости, равную точно 200 см 3 раствора, и титруют выделившийся йод 0,02 н. раствором тиосульфата натрия. К концу титрования, когда раствор приобретает бледно – желтый цвет, в него добавляют 0,5%-ный раствор крахмала и продолжают титрование до его обесцвечивания. ;
А - содержание растворенного кислорода в воде до инкубации, мг/ дм 3 ;
А - содержание растворенного кислорода в воде после инкубации, мг/ дм 3 .
Частное хозяйство и промышленность формируют большое количество сточных вод на планете. Именно поэтому так важны очистительные сооружения для полученных стоков. Благодаря современным методам обработки и дезинфекции загрязненной воды удается снизить уровень угрозы для окружающей среды, который, так или иначе, есть ввиду сброса грязной жидкой среды в водоёмы.
Основными показателями загрязненности вод, в соответствии с которыми подбирается методология очистки, являются расчет и проведение анализа на ХПК (химическое потребление кислорода) и расчет количества БПК (биологическое потребление кислорода) воды. Именно по этим параметрам определяют уровень загрязненности жидкости и стремятся снизить его до регламентируемых СНиП нормативов специально подобранными способами обеззараживания.
Важно: если в сточных водах промышленного или частного хозяйства уровень ХПК и БПК превышен в разы, значит, вода представляет серьезную угрозу для окружающей среды. А поэтому неприятностей с экологической службой не избежать, если не очистить стоки перед сбросом. При этом если даже при обеззараживании воды уровни показателей ХПК и БПК при расчете и проведении анализа не падают, значит, нарушена технология обработки жидкой среды.
При природном самоочищении воды происходят кислородные реакции, которые позволяют окислять органические примеси в воде. Таким образом, происходит их частичный или полный распад. ХПК - это показатель затратности кислорода на окисление различных примесей в составе воды, а БПК - является показателем потребления кислорода на окисление примесей при взаимодействии с бактериальными аэробными препаратами в очистных сооружениях.
Таким образом, повышенный уровень ХПК и БПК при проведении анализа в стоках говорит о том, что воде требуется много кислорода для окисления вредных примесей. А значит, количество этих самых примесей также велико. То есть вода слишком грязная.
Уровни ХПК и БПК измеряют посредством взятия воды на анализ. При этом воду исследуют при определенных температурных показателях в течение конкретного периода времени.
При окислении посредством кислорода в воде уничтожаются такие элементы как сера, водород, углерод, фосфор и прочие химические составляющие, исключая азот, до состояния СО2, Н 2 О, P 2 O 5 , SО3. Кроме того, при участии в окислении кислорода азот преобразуется в аммонийную соль. Стоит отметить, что во время реакции окисления кислород напрямую участвует в реакции, в то время как водород лишь отдает на каждый окисляемый атом вещества по три своих атома. Особенно это касается окисления азота и образования соли аммония.
Важно: Анализ на БПК в воде проводится более длительно от 5 до 20 суток, а анализ на определение ХПК выполняется от 0,3 до 1,4 суток.
Снижение уровней ХПК и БПК
Химические и биологические уровни потребления кислорода в грязной воде снижаются в специальных очистных сооружениях. Принцип очистки воды приблизительно одинаков. Различаются лишь метода воздействия на патогенные микроорганизмы с целью максимального их уничтожения. При этом очистные станции могут различаться по конструкции и размерам в зависимости от количества перерабатываемых стоков и их первичного образования.
Для снижения уровней химического и биологического (биохимического) показателей кислорода в жидкости применяют от 1 до 4 стадий обработки. Таковыми являются:
- Первичная стадия . Подразумевает под собой механическое отделение крупных частиц мусора и жировых пленок методом фильтрования или отстаивания. Такие способы являются физико-механическими.
- На вторичной стадии обеззараживания жидкости используют биологические препараты для окисления более мелких, иногда растворенных в воде органических примесей.
- При третичной обработке воды происходит нейтрализация и удаление солей металлов и других оставшихся мелких частичек примесей. Здесь чаще всего используют химические и физико-химические методы обработки, такие как обратный осмос, электродиализ, адсорбция, флотация и пр.
- Четвертая стадия обработки воды не является методом снижения уровней ХПК и БПК, однако направлена на выделение (обезвоживание) оставшегося в воде шла а и его последующую утилизацию.
Важно: чаще всего при очистке стоков применяют первые две стадии обработки воды. После этого вода содержит нормальные показатели биологического и химического потребления кислорода. В Европе иногда используют третью стадию очистки жидкости, но исключительно по необходимости.
Отличия между промышленными и бытовыми сточными водами по уровню ХПК и БПК
Стоки делят по типу образования на промышленные и бытовые. Соответственно, первые содержат больше загрязнителей и химических примесей, которые требуют большого количества химического или биологического поглощения кислорода для их очистки. В свою очередь бытовые загрязняются преимущественно органикой, что формирует в разы низший уровень ХПК и БПК в сравнении с промышленной грязной водой.
Важно: если каким-то образом бытовые сточные воды попадают к промышленным, то они являются активаторами биологического и биохимического поглощения кислорода для очистки жидкости одним из биохимических методов. То есть, качество и скорость очистки воды возрастает в разы.
И наоборот, если в бытовые стоки попадают агрессивные вещества типа хлора или же в воду подмешиваются промышленные стоки, то это может показывать высокий уровень ХПК и БПК для бытовой воды.
Важно: химическое потребление кислорода в стоках измеряется в мг/литр. При этом при проведении анализа уровень ХПК всегда будет выше, чем уровень БПК. Поскольку химическое окисление в воде требует больше кислорода, нежели биологическое.
